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羟丙基甲基纤维素“降解”解析

* 来源 : 山东特耐斯化工有限公司 * 作者 : admin * 发表时间 : 2019-03-26 * 浏览 : 5447

羟丙基甲基纤维素“降解”解析

1、羟丙基甲基纤维素在碱液中发生各种降解,使聚合度下降,造成酯醚化产物粘度和其他性质下降,所以,了解碱纤维素的降解机机,控制好碱化反应对纤维素醚工业生产是十分重要的。

2、羟丙基甲基纤维素在碱液中的降解视氧的存在与否而不同:真空下,只有在温度较高时,纤维素的还原性末端为热碱所攻击,通过烷氧的消除反应(剥皮反应),使碱纤维素由还原末端开始一个个脱落引起降解,这种降解是逐步进行的。在存在空气条件下,引起碱纤维素的严重降解,称为碱纤维素的自动氧化(老成)

3大量文献涉及到碱纤维素氧化反应机理的研究,根据游离基中间体(freeradicaintermediates)理论解释氧化机理。在开始阶段,氧攻击羧甲基纤维素(化合物)分子链上的某些氢原子产生游离基。在增长阶段,游离基得到氧而形成过氧化游离基。这个过氧化游离基与纤维素本身反应得到过氧化氢产物和游离基。

4在自动催化阶段,过氧化氢产物产生新游离基和一个羟基游离基。新游离基从纤维素上取走氢得到化合物和原先的游离基,而羟基游离基攻击纤维素也得到游离基。羟基游离基也可彼此结合形成过氧化氢后,化合物失去水而在纤维素链上形成羰基,当羰基位于纤维素某一部位上时。即可通过烷氧消除反应使纤维素断裂,造成降解。碱纤维素的氧化降解是十分复杂的,纤维素的机械降解已提出各种机理,可参考其他资料。

5温度对碱纤维素的自动氧化降解有极大影响,氧的攻击在20℃时速度较慢,从4050摄氏度起,逐渐加快,95℃下碱纤维素的裂解速度是20℃时的1000倍。

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